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行业新闻

聚氨酯树脂和环氧树脂化学组成区别

  • 作者:新美涂
  • 点击:10


聚氨酯(PU)与环氧树脂(EP)的化学组成差异是其性能分化的根本原因,以下从‌单体结构、官能团、反应机制‌三方面深度解析:


一、核心单体对比

树脂类型主要原料化学结构特点
聚氨酯异氰酸酯‌(-NCO基) + ‌多元醇‌(-OH基)异氰酸酯:MDI/TDI/IPDI(芳香族/脂肪族)
多元醇:聚醚型(柔韧)、聚酯型(耐候)
环氧树脂环氧单体‌(环氧基) + ‌固化剂‌(-NH₂/-COOH)环氧单体:双酚A型(BPA)、酚醛型
固化剂:胺类(乙二胺/DETA)、酸酐类

📌 ‌本质区别‌:

  • PU:‌异氰酸酯基(-NCO)‌ 与 ‌羟基(-OH)‌ 反应形成 ‌氨基甲酸酯键(-NH-COO-)

  • EP:‌环氧基(-CH(O)CH-)‌ 与 ‌活性氢(-NH/-OH)‌ 开环形成 ‌醚键(-C-O-C-)


二、官能团与反应机理

1. 聚氨酯树脂反应

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A[异氰酸酯 R-N=C=O] + B[多元醇 R'-OH] --> C[氨基甲酸酯 R-NH-COO-R']
  • 反应特点‌:

    • 无副产物(逐步加成聚合)

    • 可调控性:通过 ‌NCO/OH摩尔比‌ 控制交联密度

    • 氢键作用‌:分子间形成强氢键网络(赋予高弹性)

2. 环氧树脂反应

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D[环氧基 -CH(O)CH-] + E[胺类 H2N-R] --> F[仲胺 -CH(OH)CH2-NH-R]
F + D --> G[叔胺 -CH(OH)CH2-N(-R)-CH2CH(OH)-]
  • 反应特点‌:

    • 环氧基开环形成 ‌β-羟基胺‌ 结构

    • 三维交联‌:每个胺基可连接2-4个环氧基,形成刚性格子


三、分子链结构差异

特征聚氨酯树脂环氧树脂
主链结构软段(多元醇)+ 硬段(异氰酸酯)刚性苯环+醚键
链段运动性软段提供弹性,硬段增强强度分子链运动受限
微观相分离明显(软/硬段微区分离)均一连续结构

🔬 ‌关键差异点‌:

  • PU的‌微相分离结构‌使其同时具备橡胶弹性(软段)和塑料强度(硬段)

  • EP的‌高交联密度‌导致分子链无法伸展(断裂伸长率<5%)


四、化学键类型与性能关联

化学键聚氨酯树脂环氧树脂对性能的影响
主键氨基甲酸酯键(-NHCOO-)醚键(-C-O-C-)PU键能更高(>350 kJ/mol)
次级键强氢键网络范德华力PU弹性恢复率>90%
交联点脲基甲酸酯/缩二脲键环氧-胺交联点EP交联密度更高(>10³ mol/m³)

五、鞋材应用中的化学适配性

1. 与3D打印鞋材的化学结合

  • PU树脂优势‌:

    • 含 ‌-NCO基团‌ → 可与TPU/PA鞋材的 ‌-NH/-OH基团反应‌(化学键合)

    • 相似极性 → 溶解参数(SP值)匹配度高(δ<sub>PU</sub>≈21 MPa<sup>1/2</sup>,δ<sub>TPU</sub>≈20)

  • 环氧树脂劣势‌:

    • 固化后极性低(δ≈19 MPa<sup>1/2</sup>)→ 与非极性鞋材(如PP)结合差

    • 需硅烷偶联剂桥接(如KH-550增加界面结合)

2. 环保性差异

  • PU树脂‌:水性体系可做到 ‌VOC=0‌(如Bayhydrol®系列)

  • 环氧树脂‌:胺类固化剂易释放 ‌苯系物‌(需改性为无溶剂型)


六、创新化学改性方向

树脂类型改性策略目标性能
聚氨酯引入硅氧烷链段(Si-O键)提升耐水解性(鞋汗环境)

杂化丙烯酸酯(UV固化)加快固化速度(<30秒)
环氧树脂增韧剂(CTBN橡胶)断裂伸长率提升至>30%

脂环族环氧单体耐黄变指数ΔE<1.0

终极选择指南

✅ ‌优先选PU树脂的场景‌:

  • 需要动态弯折的‌鞋面材料‌(化学键合+微相分离结构)

  • 接触汗液的‌鞋内衬‌(醚基PU耐水解性强)

  • 低温环境使用的‌雪地靴‌(-40℃保持弹性)

⚠️ ‌谨慎选环氧树脂的场景‌:

  • 高负载‌鞋跟支撑片‌(需>100MPa压缩强度)

  • 耐溶剂擦拭的‌logo标牌‌(交联密度抵抗化学侵蚀)

✨ ‌前沿方案‌:PU/EP互穿网络(IPN)技术(如亨斯迈的‌Hybridure®‌)可兼顾柔性与刚性,适用于鞋底接合处。


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